目前,市面上常見的單組分反應(yīng)型彈性密封膠種類較多,主要以硅酮類和聚氨酯類密封膠產(chǎn)品為主體,不同類型彈性密封膠的自身活性官能團(tuán)和固化后主鏈結(jié)構(gòu)的差異性導(dǎo)致其適用的部位和領(lǐng)域都存在或多或少的局限性。這里通過介紹幾款常見的單組分反應(yīng)型彈性密封膠的固化機(jī)理,并對比不同類型彈性密封膠的優(yōu)缺點(diǎn),從而加深認(rèn)識與了解,進(jìn)而在實際應(yīng)用中做出合適的選擇。
1、常見單組分反應(yīng)型彈性密封膠固化機(jī)理
常見的單組分反應(yīng)型彈性密封膠主要包括:硅酮類(SR)、聚氨酯類(PU)、端硅烷基改性聚氨酯類(SPU)、端硅烷基聚醚類(MS),預(yù)聚物的活性官能團(tuán)差異性,固化反應(yīng)機(jī)理不同。
1.1 硅酮類彈性密封膠固化機(jī)理
圖 1 硅酮密封膠的固化機(jī)理
硅酮密封膠使用時預(yù)聚體與空氣中的微量水分反應(yīng)后,在催化劑作用下固化或硫化的,副產(chǎn)物為小分子物質(zhì),其機(jī)理如圖1所示。按照固化時釋放的小分子物質(zhì)不同,硅酮膠還可以分為脫酸型、脫酮肟型、脫醇型,這幾種類型的硅酮膠的優(yōu)缺點(diǎn)總結(jié)于表1中。
表1. 幾類硅酮膠的優(yōu)缺點(diǎn)對比
1.2 聚氨酯類彈性密封膠固化機(jī)理
單組分聚氨酯類密封膠(PU)是分子主鏈上含有重復(fù)氨基甲酸酯鏈段(-NHCOO-)的一類聚合物。其固化機(jī)理是異氰酸酯與水作用形成不穩(wěn)定的中間體氨基甲酸酯,然后快速分解生成CO2和胺,然后胺再與體系中過量的異氰酸酯反應(yīng),最后形成具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的彈性體,其固化反應(yīng)式如下:
圖 2. 聚氨酯密封膠的固化反應(yīng)機(jī)理
1..3 硅烷改性聚氨酯類密封膠固化機(jī)理
圖 3. 硅烷改性聚氨酯密封膠的固化反應(yīng)機(jī)理
針對聚氨酯密封膠的一些缺點(diǎn),近來將聚氨酯通過硅烷改性制備膠粘劑,形成主鏈為聚氨酯結(jié)構(gòu),端基為烷氧基硅烷的一類新的密封膠粘劑,稱為硅烷改性聚氨酯密封膠(SPU)。這類密封膠的固化反應(yīng)與硅酮類似,即烷氧基與濕氣反應(yīng)進(jìn)行水解和縮聚,形成穩(wěn)定的Si-O-Si三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(如圖3),網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)點(diǎn)與交聯(lián)點(diǎn)之間為聚氨酯柔性鏈段結(jié)構(gòu)。
1.4 端硅烷基聚醚類密封膠固化機(jī)理
端硅烷基聚醚密封膠(MS)是基于硅烷改性的單組分彈性粘接膠。其綜合了聚氨酯和硅酮兩者的優(yōu)點(diǎn),是新一代的粘接密封膠產(chǎn)品,不含PVC、硅油、異氰酸酯和溶劑。MS膠在室溫下與空氣中的濕氣作用,使鏈端具有 -Si(OR) 或 -SiR(OR)- 結(jié)構(gòu)的硅烷化聚合物發(fā)生鏈端水解而交聯(lián)成具有Si-O-Si網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性體,達(dá)到密封和粘接的效果,其固化反應(yīng)過程如下:
圖 4. 端硅烷基聚醚型密封膠的固化機(jī)理
2、常見單組分反應(yīng)型彈性密封膠優(yōu)缺點(diǎn)對比
2.1 硅酮類密封膠優(yōu)缺點(diǎn)
⑴硅酮密封膠具有的優(yōu)點(diǎn):
①耐候、耐氧、耐臭氧、耐紫外線性能優(yōu)異;②低溫柔韌性好。
⑵硅酮密封膠存在的不足:
①再裝飾性差且不可涂漆;①撕裂強(qiáng)度低;③耐油性不足;④不耐穿刺;⑤膠層易產(chǎn)生油狀滲析物污染混凝土、石材等疏松基材。
2.2 聚氨酯類密封膠優(yōu)缺點(diǎn)
⑴聚氨酯密封膠具有的優(yōu)點(diǎn):
①對多種基材具有良好的粘接性;②具有優(yōu)良的低溫柔性;③彈性好,具有優(yōu)良的復(fù)原性,適用于動態(tài)接縫;④機(jī)械強(qiáng)度大,優(yōu)良的耐磨性、耐油性及耐生物老化性能;⑤大多數(shù)單組分濕氣固化聚氨酯密封膠是無溶劑型的,對基材和環(huán)境無污染;⑥密封膠表面可涂漆,使用方便。
⑵聚氨酯密封膠存在的不足:
①在高溫高濕環(huán)境并以較快速度固化時,容易產(chǎn)生氣泡,影響密封膠性能;②對無孔基材(如玻璃、金屬等)的構(gòu)件進(jìn)行粘接密封時一般需施用底涂劑;③淺色配方易受紫外光老化,膠的貯存穩(wěn)定性受包裝及外界條件影響較大;④耐熱和耐老化性能略顯不足。
2.3 硅烷改性聚氨酯類密封膠優(yōu)缺點(diǎn)
⑴硅烷改性聚氨酯密封膠具有的優(yōu)點(diǎn):
①固化不產(chǎn)生氣泡;②具有良好的柔韌性、耐水解性以及耐化學(xué)品穩(wěn)定性;③優(yōu)越的耐候性,耐熱,耐老化,產(chǎn)品儲存穩(wěn)定;④對基材適應(yīng)性廣,粘接時一般不需底涂膠;⑤表面可進(jìn)行涂漆。
⑵硅烷改性聚氨酯密封膠存在的不足:
①耐紫外性能不及硅酮膠;②耐撕裂性較聚氨酯膠稍差。
2.4 端硅烷基聚醚類密封膠優(yōu)缺點(diǎn)
⑴端硅烷基聚醚密封膠具有的優(yōu)點(diǎn):
①對大多數(shù)基材具有優(yōu)良的粘接性能,可實現(xiàn)免底涂活化粘接;②耐熱和抗紫外老化性能比普通聚氨酯要好;③可在其表面著漆。
⑵端硅烷基聚醚密封膠存在的不足:
①耐候性不如硅酮膠,老化后表面出現(xiàn)裂紋;②與玻璃粘接性差。
3、總結(jié)
通過以上介紹,我們對常用的幾類單組分反應(yīng)性彈性密封膠的固化機(jī)理有了初步的認(rèn)識,通過對比其優(yōu)缺點(diǎn)實現(xiàn)了對各產(chǎn)品的整體把握,在實際應(yīng)用當(dāng)中,可以根據(jù)粘接部位實際應(yīng)用條件對密封膠進(jìn)行針對性的選擇,實現(xiàn)對應(yīng)用部位的良好密封或粘接。